WEKO3
AND
Item
{"_buckets": {"deposit": "805c04a6-87de-4aa3-9a59-28df96452cd4"}, "_deposit": {"id": "2829", "owners": [], "pid": {"revision_id": 0, "type": "depid", "value": "2829"}, "status": "published"}, "_oai": {"id": "oai:repository.dl.itc.u-tokyo.ac.jp:00002829"}, "item_7_biblio_info_7": {"attribute_name": "\u66f8\u8a8c\u60c5\u5831", "attribute_value_mlt": [{"bibliographicIssueDates": {"bibliographicIssueDate": "2004-06-17", "bibliographicIssueDateType": "Issued"}, "bibliographic_titles": [{}]}]}, "item_7_date_granted_25": {"attribute_name": "\u5b66\u4f4d\u6388\u4e0e\u5e74\u6708\u65e5", "attribute_value_mlt": [{"subitem_dategranted": "2004-06-17"}]}, "item_7_degree_grantor_23": {"attribute_name": "\u5b66\u4f4d\u6388\u4e0e\u6a5f\u95a2", "attribute_value_mlt": [{"subitem_degreegrantor": [{"subitem_degreegrantor_name": "University of Tokyo (\u6771\u4eac\u5927\u5b66)"}]}]}, "item_7_degree_name_20": {"attribute_name": "\u5b66\u4f4d\u540d", "attribute_value_mlt": [{"subitem_degreename": "\u535a\u58eb(\u5de5\u5b66)"}]}, "item_7_description_5": {"attribute_name": "\u6284\u9332", "attribute_value_mlt": [{"subitem_description": "\u3010\u7dd2\u8a00\u3011\u8fd1\u5e74\u306e\u96fb\u5b50\u8a08\u7b97\u6a5f\u306e\u9ad8\u901f\u5316\u3068\u30c0\u30a6\u30f3\u30b5\u30a4\u30b8\u30f3\u30b0\u306b\u3088\u308a\u3001\u5f93\u6765\u3067\u306f\u624b\u306e\u5c4a\u304b\u306a\u304b\u3063\u305f\u5927\u898f\u6a21\u304b\u3064\u8907\u96d1\u306a\u8a08\u7b97\u5316\u5b66\u624b\u6cd5\u304c\u7740\u5b9f\u306b\u6d78\u900f\u3057\u3064\u3064\u3042\u308b\u3002\u8272\u7d20\u306e\u5206\u5b50\u8a2d\u8a08\u3068\u5149\u7269\u6027\u4e88\u6e2c\u306b\u304a\u3044\u3066\u3082\u3001\u5408\u6210\u5316\u5b66\u7684\u77e5\u898b\u306b\u57fa\u3065\u304f\u5e30\u7d0d\u7684\u30a2\u30d7\u30ed\u30fc\u30c1\u3068\u91cf\u5b50\u5316\u5b66\u306b\u57fa\u3065\u304f\u6f14\u7e79\u7684\u30a2\u30d7\u30ed\u30fc\u30c1\u3092\u6709\u52b9\u306b\u7d44\u307f\u5408\u308f\u305b\u308b\u8a66\u307f\u306f\u3001\u4eca\u5f8c\u307e\u3059\u307e\u3059\u91cd\u8981\u306b\u306a\u308b\u3068\u8003\u3048\u3089\u308c\u308b\u3002\u672c\u7814\u7a76\u3067\u306f\u3001\u65b0\u898f\u306b\u5408\u6210\u3057\u305f\u4e00\u9023\u306e\u6a5f\u80fd\u6027\u8272\u7d20\u3092\u5bfe\u8c61\u3068\u3057\u3066\u3001\u96fb\u5b50\u76f8\u95a2\u52b9\u679c\u306e\u305f\u3081\u306b\u5b9a\u91cf\u7684\u4e88\u6e2c\u304c\u56f0\u96e3\u3068\u3055\u308c\u3066\u3044\u308b\u53ef\u8996\u90e8\u03c0-\u03c0*\u5438\u53ce\u6ce2\u9577\u304a\u3088\u3073\u767a\u5149\u6ce2\u9577\u306b\u3064\u3044\u3066\u3001\u7a2e\u3005\u306e\u8a08\u7b97\u624b\u6cd5\u306e\u7cbe\u5ea6\u6bd4\u8f03\u3092\u8a66\u307f\u305f\u3002\u8a08\u7b97\u30b3\u30b9\u30c8\u3068\u4e88\u6e2c\u7cbe\u5ea6\u306e\u30d0\u30e9\u30f3\u30b9\u3092\u610f\u8b58\u3057\u305f\u8a08\u7b97\u5316\u5b66\u306e\u5b9f\u7528\u6027\u3068\u3044\u3046\u8996\u70b9\u304b\u3089\u3001\u6700\u8fd1\u8457\u3057\u304f\u767a\u5c55\u3092\u9042\u3052\u3066\u3044\u308bTD-DFT\u6cd5\u3092\u306f\u3058\u3081\u3068\u3057\u305f\u5404\u7a2e\u91cf\u5b50\u5316\u5b66\u7684\u624b\u6cd5\u306e\u6709\u52b9\u6027\u3092\u691c\u8a0e\u3057\u305f\u3002//\u30104-\u30e1\u30c1\u30eb\u30c1\u30aa\u30de\u30ec\u30a4\u30df\u30c9\u3068\u5404\u7a2e\u6c42\u6838\u8a66\u85ac\u304b\u3089\u8a98\u5c0e\u3055\u308c\u308b\u65b0\u898f\u8272\u7d20(1):\u5408\u6210\u304a\u3088\u3073\u8272\u5f69\u4e88\u6e2c\u306b\u5411\u3051\u305f\u8a08\u7b97\u5316\u5b66\u7684\u89e3\u6790\u3011\u7cfb\u7d71\u7684\u306a\u5831\u544a\u304c\u672a\u3060\u306a\u3055\u308c\u3066\u3044\u306a\u3044\u89aa\u96fb\u5b50\u8a66\u85ac4-\u30e1\u30c1\u30eb\u30c1\u30aa\u30de\u30ec\u30a4\u30df\u30c9\u3068\u5404\u7a2e\u6c42\u6838\u8a66\u85ac((A)N,N-\u30b8\u30a2\u30eb\u30ad\u30eb\u30a2\u30cb\u30ea\u30f3\u985e\u3001(B)[2.2.3]\u30b7\u30af\u30e9\u30b8\u30f3\u8a98\u5c0e\u4f53\u3001(C)\u5404\u7a2e\u30e1\u30c1\u30ec\u30f3\u7cfb\u56db\u7d1a\u5869\u8907\u7d20\u74b0\u5316\u5408\u7269)\u3068\u306e\u53cd\u5fdc\u306b\u3088\u308a\u3001\u5bfe\u5fdc\u3059\u308b\u30e1\u30ed\u30b7\u30a2\u30cb\u30f3\u578b\u65b0\u898f\u8272\u7d20\u306e\u5408\u6210\u3092\u884c\u3063\u305f(\u56f32)\u3002\u3055\u3089\u306b\u3001\u3053\u308c\u3089\u65b0\u898f\u8272\u7d20\u306e\u96fb\u5b50\u30b9\u30da\u30af\u30c8\u30eb\u6e2c\u5b9a\u3092\u884c\u3044\u3001\u53ef\u8996\u90e8\u03c0-\u03c0*\u5438\u53ce\u4f4d\u7f6e\u306e\u5236\u5fa1\u306b\u3064\u3044\u3066\u3001\u6709\u6a5f\u5149\u30c7\u30d0\u30a4\u30b9\u3068\u3057\u3066\u306e\u5fdc\u7528\u306e\u89b3\u70b9\u304b\u3089\u3001\u305d\u306e\u9577\u6ce2\u9577\u5316\u3092\u4f01\u56f3\u3057\u305f\u5206\u5b50\u8a2d\u8a08\u3092\u8a66\u307f\u305f\u3002\u8a08\u7b97\u5316\u5b66\u7684\u30a2\u30d7\u30ed\u30fc\u30c1\u3068\u3057\u3066\u3001\u4e00\u9023\u306e\u65b0\u898f\u8272\u7d20\u306b\u5bfe\u3057\u3066TD-DFT\u3092\u9069\u7528\u3057\u3066\u3001\u8272\u5f69\u3092\u6c7a\u5b9a\u3057\u3066\u3044\u308b\u03c0-\u03c0*\u53ef\u8996\u90e8\u5438\u53ce\u6975\u5927\u3092\u4e88\u6e2c\u3057\u305f\u3002\u3055\u3089\u306b\u3001\u74b0\u72b610\u03c0\u96fb\u5b50\u7cfb\u3068\u3057\u3066\u8208\u5473\u6df1\u3044[2.2.3]\u30b7\u30af\u30e9\u30b8\u30f3\u6bcd\u6838\u306b\u3064\u3044\u3066\u3001CASSCF/CASPT2\u306b\u3088\u308b\u9ad8\u7cbe\u5ea6\u8a08\u7b97\u3092\u884c\u3044\u3001\u53ef\u8996\u90e8\u5438\u53ce\u5e2f\u306e\u5b9a\u91cf\u7684\u7406\u8ad6\u89e3\u91c8\u3092\u304a\u3053\u306a\u3063\u305f\u3002//\u30104-\u30e1\u30c1\u30eb\u30c1\u30aa\u30de\u30ec\u30a4\u30df\u30c9\u3068\u5404\u7a2e\u6c42\u6838\u8a66\u85ac\u304b\u3089\u8a98\u5c0e\u3055\u308c\u308b\u65b0\u898f\u8272\u7d20(2):\u5408\u6210\u304a\u3088\u3073\u767a\u5149\u30b9\u30da\u30af\u30c8\u30eb\u4e88\u6e2c\u306b\u5411\u3051\u305f\u8a08\u7b97\u5316\u5b66\u7684\u89e3\u6790\u30113\u4f4d\u306b\u30a2\u30ea\u30fc\u30eb\u57fa\u3092\u6709\u3059\u308b\u30de\u30ec\u30a4\u30df\u30c9\u985e\u306e\u65b0\u898f\u5408\u6210\u3092\u884c\u3044\u3001\u3053\u308c\u3089\u304c\u6eb6\u6db2\u72b6\u614b\u306e\u307f\u306a\u3089\u305a\u56fa\u4f53\u72b6\u614b\u3067\u3082\u5f37\u3044\u767a\u5149\u3092\u6709\u3059\u308b\u3053\u3068\u3092\u898b\u51fa\u3057\u305f\u3002\u8a08\u7b97\u5316\u5b66\u7684\u30a2\u30d7\u30ed\u30fc\u30c1\u3068\u3057\u3066\u3001\u767a\u5149\u6975\u5927\u6ce2\u9577\u3092TD-DFT\u6cd5\u3092\u7528\u3044\u3066\u4e88\u6e2c\u3057\u3001\u5b9f\u9a13\u5024\u3068\u306e\u76f8\u95a2\u3092\u8abf\u3079\u305f(\u56f33)\u3002\u534a\u7d4c\u9a13\u7684\u5206\u5b50\u8ecc\u9053\u6cd5(AM1-SDCI)\u304a\u3088\u3073\u975e\u7d4c\u9a13\u7684\u5206\u5b50\u8ecc\u9053\u6cd5(CIS/4-31G*)\u3092\u7528\u3044\u3066\u52b1\u8d77\u72b6\u614b\u306e\u30dd\u30c6\u30f3\u30b7\u30e3\u30eb\u30a8\u30cd\u30eb\u30ae\u30fc\u66f2\u7dda\u3092\u7b97\u51fa\u3059\u308b\u3053\u3068\u306b\u3088\u308a\u3001\u305d\u306e\u767a\u5149\u6a5f\u69cb\u306b\u3064\u3044\u3066\u5b9a\u6027\u7684\u89e3\u91c8\u3092\u884c\u3063\u305f\u3002//\u3010\u958b\u74b0\u578b\u30b9\u30d4\u30ed\u30aa\u30ad\u30b5\u30b8\u30f3\u306eS1\u003c-So\u52b1\u8d77\u30a8\u30cd\u30eb\u30ae\u30fc\u4e88\u6e2c\u3011\u7740\u8272\u578b\u304c\u30e1\u30ed\u30b7\u30a2\u30cb\u30f3\u767a\u8272\u7cfb\u3092\u6709\u3059\u308b\u30d5\u30a9\u30c8\u30af\u30ed\u30df\u30c3\u30af\u8272\u7d20\u3067\u3042\u308b\u30b9\u30d4\u30ed\u30aa\u30ad\u30b5\u30b8\u30f3\u306b\u95a2\u3057\u3066\u3001\u534a\u7d4c\u9a13\u7684\u5206\u5b50\u8ecc\u9053\u6cd5(CS-INDO-CIPSI)\u304a\u3088\u3073\u975e\u7d4c\u9a13\u7684\u5206\u5b50\u8ecc\u9053\u6cd5(TD-DFT,RPA,SOPPA,CCLR)\u8a08\u7b97\u3092\u884c\u3044\u3001S1\u003c-S0\u52b1\u8d77\u30a8\u30cd\u30eb\u30ae\u30fc\u306e\u5b9a\u91cf\u7684\u4e88\u6e2c\u3092\u8a66\u307f\u305f\u3002\u8a08\u7b97\u30b3\u30b9\u30c8\u3068\u4e88\u6e2c\u4fe1\u983c\u6027\u306e\u89b3\u70b9\u304b\u3089\u3001TD-DFT\u304a\u3088\u3073CS-INDO-CIPSI\u6cd5\u304c\u6709\u529b\u3067\u3042\u308b\u3053\u3068\u3092\u660e\u3089\u304b\u306b\u3057\u305f(\u56f34)\u3002//\u3010\u7d50\u8ad6\u3011\u8272\u7d20\u5408\u6210\u306e\u4e2d\u9593\u4f53\u3068\u3044\u3046\u8996\u70b9\u304b\u3089\u306e\u7cfb\u7d71\u7684\u5831\u544a\u304c\u306a\u3055\u308c\u3066\u3044\u306a\u304b\u3063\u305f4-\u30e1\u30c1\u30eb\u30c1\u30aa\u30de\u30ec\u30a4\u30df\u30c9\u3092\u7528\u3044\u3066\u3001\u5404\u7a2e\u6c42\u6838\u8a66\u85ac\u3068\u306e\u53cd\u5fdc\u306b\u3088\u308a\u3001\u4e00\u9023\u306e\u65b0\u898f\u6a5f\u80fd\u6027\u8272\u7d20\u306e\u5408\u6210\u306b\u6210\u529f\u3057\u305f\u3002\u53cd\u5fdc\u6761\u4ef6\u306f\u9162\u9178\u4e2d\u3067\u52a0\u71b1\u652a\u62cc\u3059\u308b\u3068\u3044\u3046\u30b7\u30f3\u30d7\u30eb\u306a\u3082\u306e\u3067\u3042\u308a\u3001\u8131\u6c17\u3001\u7121\u6c34\u6761\u4ef6\u3001\u52a0\u5727\u3001\u6e29\u5ea6\u5236\u5fa1\u7b49\u306e\u7279\u6b8a\u306a\u6761\u4ef6\u3092\u5fc5\u8981\u3068\u305b\u305a\u3001\u5316\u5b66\u7684\u306b\u3082\u5b89\u5b9a\u3067\u4f4e\u6bd2\u6027\u3067\u3042\u308b\u70b9\u306a\u3069\u306f\u3001\u5408\u6210\u5316\u5b66\u7684\u306b\u307f\u305f\u89aa\u96fb\u5b50\u8a66\u85ac\u3068\u3057\u3066\u512a\u308c\u305f\u6027\u8cea\u3067\u3042\u308b\u3002\u4eca\u5f8c\u3001\u3053\u306e\u3088\u3046\u306a\u7279\u8272\u3092\u751f\u304b\u3057\u3066\u3001\u5e83\u7bc4\u306a\u6a5f\u80fd\u6027\u8272\u7d20\u5408\u6210\u3078\u306e\u5c55\u958b\u304c\u671f\u5f85\u3055\u308c\u308b\u3002\u8a08\u7b97\u5316\u5b66\u7684\u5074\u9762\u304b\u3089\u306f\u3001\u8272\u7d20\u306e\u8272\u5f69\u3092\u6c7a\u5b9a\u3059\u308b\u53ef\u8996\u90e8\u03c0-\u03c0*\u5438\u53ce\u6ce2\u9577\u306e\u4e88\u6e2c\u306b\u95a2\u3057\u3066\u3001\u5f93\u6765\u306e\u4e3b\u624b\u6cd5\u3067\u3042\u308b\u534a\u7d4c\u9a13\u7684\u5206\u5b50\u8ecc\u9053\u6cd5ZINDO\u3068\u6bd4\u8f03\u3057\u3064\u3064\u3001\u4e88\u6e2c\u4fe1\u983c\u6027\u3068\u8a08\u7b97\u30b3\u30b9\u30c8\u306e\u30d0\u30e9\u30f3\u30b9\u306e\u89b3\u70b9\u304b\u3089\u3001\u8af8\u624b\u6cd5(TD-DFT\u6cd5\u3001\u5206\u6975\u4f1d\u64ad\u6f14\u7b97\u5b50\u6cd5\u3001CI-INDO-CIPSI\u6cd5\u3001TD-DFT\u6cd5)\u306e\u6709\u7528\u6027\u3092\u660e\u3089\u304b\u306b\u3057\u305f\u3002\u96fb\u5b50\u76f8\u95a2\u306e\u5f71\u97ff\u304c\u5927\u304d\u3044\u305f\u3081\u306b\u4fe1\u983c\u6027\u306e\u9ad8\u3044\u4e88\u6e2c\u304c\u56f0\u96e3\u306a\u52b1\u8d77\u30a8\u30cd\u30eb\u30ae\u30fc\u4e88\u6e2c\u306b\u304a\u3044\u3066\u3001\u30b3\u30b9\u30c8\u30d0\u30e9\u30f3\u30b9\u306b\u512a\u308c\u305f\u8af8\u624b\u6cd5\u306e\u7279\u6027\u3092\u660e\u3089\u304b\u306b\u3057\u305f\u3053\u3068\u306f\u3001\u6a5f\u80fd\u6027\u8272\u7d20\u306e\u7406\u8ad6\u7684\u5206\u5b50\u8a2d\u8a08\u306e\u89b3\u70b9\u304b\u3089\u5de5\u5b66\u7684\u306b\u3082\u6709\u610f\u7fa9\u3067\u3042\u308b\u3068\u671f\u5f85\u3055\u308c\u308b\u3002", "subitem_description_type": "Abstract"}]}, "item_7_dissertation_number_26": {"attribute_name": "\u5b66\u4f4d\u6388\u4e0e\u756a\u53f7", "attribute_value_mlt": [{"subitem_dissertationnumber": "\u4e59\u7b2c16038\u53f7"}]}, "item_7_full_name_3": {"attribute_name": "\u8457\u8005\u5225\u540d", "attribute_value_mlt": [{"nameIdentifiers": [{"nameIdentifier": "7430", "nameIdentifierScheme": "WEKO"}], "names": [{"name": "\u30b7\u30b2\u30df\u30c4, \u30e4\u30b9\u30d2\u30ed"}]}]}, "item_7_identifier_registration": {"attribute_name": "ID\u767b\u9332", "attribute_value_mlt": [{"subitem_identifier_reg_text": "10.15083/00002823", "subitem_identifier_reg_type": "JaLC"}]}, "item_7_select_21": {"attribute_name": "\u5b66\u4f4d", "attribute_value_mlt": [{"subitem_select_item": "doctoral"}]}, "item_7_subject_13": {"attribute_name": "\u65e5\u672c\u5341\u9032\u5206\u985e\u6cd5", "attribute_value_mlt": [{"subitem_subject": "433", "subitem_subject_scheme": "NDC"}]}, "item_7_text_22": {"attribute_name": "\u5b66\u4f4d\u5206\u91ce", "attribute_value_mlt": [{"subitem_text_value": "Engineering (\u5de5\u5b66)"}]}, "item_7_text_24": {"attribute_name": "\u7814\u7a76\u79d1\u30fb\u5c02\u653b", "attribute_value_mlt": [{"subitem_text_value": "Department of Chemistry and Biotechnology, Graduate School of Engineering (\u5de5\u5b66\u7cfb\u7814\u7a76\u79d1\u5316\u5b66\u751f\u547d\u5de5\u5b66\u5c02\u653b)"}]}, "item_7_text_27": {"attribute_name": "\u5b66\u4f4d\u8a18\u756a\u53f7", "attribute_value_mlt": [{"subitem_text_value": "\u7b2c16038\u53f7"}]}, "item_7_text_36": {"attribute_name": "\u8cc7\u6e90\u30bf\u30a4\u30d7", "attribute_value_mlt": [{"subitem_text_value": "Thesis"}]}, "item_creator": {"attribute_name": "\u8457\u8005", "attribute_type": "creator", "attribute_value_mlt": [{"creatorNames": [{"creatorName": "\u91cd\u5149, \u4fdd\u535a"}], "nameIdentifiers": [{"nameIdentifier": "7429", "nameIdentifierScheme": "WEKO"}]}]}, "item_files": {"attribute_name": "\u30d5\u30a1\u30a4\u30eb\u60c5\u5831", "attribute_type": "file", "attribute_value_mlt": [{"accessrole": "open_date", "date": [{"dateType": "Available", "dateValue": "2017-05-31"}], "displaytype": "detail", "download_preview_message": "", "file_order": 0, "filename": "K-216038-1.pdf", "filesize": [{"value": "4.5 MB"}], "format": "application/pdf", "future_date_message": "", "is_thumbnail": false, "licensetype": "license_free", "mimetype": "application/pdf", "size": 4500000.0, "url": {"label": "K-216038-1.pdf", "url": "https://repository.dl.itc.u-tokyo.ac.jp/record/2829/files/K-216038-1.pdf"}, "version_id": "e0e677b3-e069-414e-8144-090eb79f0395"}, {"accessrole": "open_date", "date": [{"dateType": "Available", "dateValue": "2017-05-31"}], "displaytype": "detail", "download_preview_message": "", "file_order": 1, "filename": "K-216038-2.pdf", "filesize": [{"value": "5.9 MB"}], "format": "application/pdf", "future_date_message": "", "is_thumbnail": false, "licensetype": "license_free", "mimetype": "application/pdf", "size": 5900000.0, "url": {"label": "K-216038-2.pdf", "url": "https://repository.dl.itc.u-tokyo.ac.jp/record/2829/files/K-216038-2.pdf"}, "version_id": "efdbf5b9-9bf5-4232-a2dd-bf1e3cceed0e"}, {"accessrole": "open_date", "date": [{"dateType": "Available", "dateValue": "2017-05-31"}], "displaytype": "detail", "download_preview_message": "", "file_order": 2, "filename": "K-216038-3.pdf", "filesize": [{"value": "7.2 MB"}], "format": "application/pdf", "future_date_message": "", "is_thumbnail": false, "licensetype": "license_free", "mimetype": "application/pdf", "size": 7200000.0, "url": {"label": "K-216038-3.pdf", "url": "https://repository.dl.itc.u-tokyo.ac.jp/record/2829/files/K-216038-3.pdf"}, "version_id": "4514e006-444d-430d-8f99-b56f3d1f455f"}, {"accessrole": "open_date", "date": [{"dateType": "Available", "dateValue": "2017-05-31"}], "displaytype": "detail", "download_preview_message": "", "file_order": 3, "filename": "K-216038-4.pdf", "filesize": [{"value": "5.4 MB"}], "format": "application/pdf", "future_date_message": "", "is_thumbnail": false, "licensetype": "license_free", "mimetype": "application/pdf", "size": 5400000.0, "url": {"label": "K-216038-4.pdf", "url": "https://repository.dl.itc.u-tokyo.ac.jp/record/2829/files/K-216038-4.pdf"}, "version_id": "fb5e60ec-4843-41e2-9d26-3ea3afb321f5"}, {"accessrole": "open_date", "date": [{"dateType": "Available", "dateValue": "2017-05-31"}], "displaytype": "detail", "download_preview_message": "", "file_order": 4, "filename": "K-216038-5.pdf", "filesize": [{"value": "3.4 MB"}], "format": "application/pdf", "future_date_message": "", "is_thumbnail": false, "licensetype": "license_free", "mimetype": "application/pdf", "size": 3400000.0, "url": {"label": "K-216038-5.pdf", "url": "https://repository.dl.itc.u-tokyo.ac.jp/record/2829/files/K-216038-5.pdf"}, "version_id": "24b6c794-f20a-4e73-a828-f43df5b505d8"}, {"accessrole": "open_date", "date": [{"dateType": "Available", "dateValue": "2017-05-31"}], "displaytype": "detail", "download_preview_message": "", "file_order": 5, "filename": "K-216038-6.pdf", "filesize": [{"value": "7.0 MB"}], "format": "application/pdf", "future_date_message": "", "is_thumbnail": false, "licensetype": "license_free", "mimetype": "application/pdf", "size": 7000000.0, "url": {"label": "K-216038-6.pdf", "url": "https://repository.dl.itc.u-tokyo.ac.jp/record/2829/files/K-216038-6.pdf"}, "version_id": "59c2bb2b-da33-4e5e-ab9c-0fcde5437891"}, {"accessrole": "open_date", "date": [{"dateType": "Available", "dateValue": "2017-05-31"}], "displaytype": "detail", "download_preview_message": "", "file_order": 6, "filename": "K-216038-7.pdf", "filesize": [{"value": "5.3 MB"}], "format": "application/pdf", "future_date_message": "", "is_thumbnail": false, "licensetype": "license_free", "mimetype": "application/pdf", "size": 5300000.0, "url": {"label": "K-216038-7.pdf", "url": "https://repository.dl.itc.u-tokyo.ac.jp/record/2829/files/K-216038-7.pdf"}, "version_id": "eeed3d33-ce8f-40e0-a645-9f0ea1fdf081"}]}, "item_language": {"attribute_name": "\u8a00\u8a9e", "attribute_value_mlt": [{"subitem_language": "jpn"}]}, "item_resource_type": {"attribute_name": "\u8cc7\u6e90\u30bf\u30a4\u30d7", "attribute_value_mlt": [{"resourcetype": "thesis", "resourceuri": "http://purl.org/coar/resource_type/c_46ec"}]}, "item_title": "\u65b0\u898f\u6a5f\u80fd\u6027\u8272\u7d20\u306e\u5408\u6210\u304a\u3088\u3073\u305d\u306e\u5149\u7269\u6027\u306b\u95a2\u3059\u308b\u8a08\u7b97\u5316\u5b66\u7684\u7814\u7a76", "item_titles": {"attribute_name": "\u30bf\u30a4\u30c8\u30eb", "attribute_value_mlt": [{"subitem_title": "\u65b0\u898f\u6a5f\u80fd\u6027\u8272\u7d20\u306e\u5408\u6210\u304a\u3088\u3073\u305d\u306e\u5149\u7269\u6027\u306b\u95a2\u3059\u308b\u8a08\u7b97\u5316\u5b66\u7684\u7814\u7a76"}]}, "item_type_id": "7", "owner": "1", "path": ["9/233/280", "6/291/292"], "permalink_uri": "https://doi.org/10.15083/00002823", "pubdate": {"attribute_name": "\u516c\u958b\u65e5", "attribute_name_i18n": "\u516c\u958b\u65e5", "attribute_value": "2012-03-01"}, "publish_date": "2012-03-01", "publish_status": "0", "recid": "2829", "relation": {}, "relation_version_is_last": true, "title": ["\u65b0\u898f\u6a5f\u80fd\u6027\u8272\u7d20\u306e\u5408\u6210\u304a\u3088\u3073\u305d\u306e\u5149\u7269\u6027\u306b\u95a2\u3059\u308b\u8a08\u7b97\u5316\u5b66\u7684\u7814\u7a76"], "weko_shared_id": null}
新規機能性色素の合成およびその光物性に関する計算化学的研究
https://doi.org/10.15083/00002823
cfb4f5a3-a48b-4a4e-82ad-cc8fab041ee2
| Name / File | License | Actions | |
|---|---|---|---|
K-216038-1.pdf (4.5 MB)
|
|
||
|
K-216038-2.pdf (5.9 MB)
|
|
||
|
K-216038-3.pdf (7.2 MB)
|
|
||
|
K-216038-4.pdf (5.4 MB)
|
|
||
|
K-216038-5.pdf (3.4 MB)
|
|
||
|
K-216038-6.pdf (7.0 MB)
|
|
||
|
K-216038-7.pdf (5.3 MB)
|
|
| item type | 学位論文 / Thesis or Dissertation(1) | |||||
|---|---|---|---|---|---|---|
| 公開日 | 2012-03-01 | |||||
| タイトル | ||||||
| タイトル | 新規機能性色素の合成およびその光物性に関する計算化学的研究 | |||||
| 言語 | ||||||
| 言語 | jpn | |||||
| 資源タイプ | ||||||
| 資源 | http://purl.org/coar/resource_type/c_46ec | |||||
| タイプ | thesis | |||||
| ID登録 | ||||||
| ID登録 | 10.15083/00002823 | |||||
| ID登録タイプ | JaLC | |||||
| 著者 |
重光, 保博
× 重光, 保博 |
|||||
| 著者別名 | ||||||
| 姓名 | ||||||
| 姓名 | シゲミツ, ヤスヒロ | |||||
| Abstract | ||||||
| 内容記述タイプ | Abstract | |||||
| 内容記述 | 【緒言】近年の電子計算機の高速化とダウンサイジングにより、従来では手の届かなかった大規模かつ複雑な計算化学手法が着実に浸透しつつある。色素の分子設計と光物性予測においても、合成化学的知見に基づく帰納的アプローチと量子化学に基づく演繹的アプローチを有効に組み合わせる試みは、今後ますます重要になると考えられる。本研究では、新規に合成した一連の機能性色素を対象として、電子相関効果のために定量的予測が困難とされている可視部π-π*吸収波長および発光波長について、種々の計算手法の精度比較を試みた。計算コストと予測精度のバランスを意識した計算化学の実用性という視点から、最近著しく発展を遂げているTD-DFT法をはじめとした各種量子化学的手法の有効性を検討した。//【4-メチルチオマレイミドと各種求核試薬から誘導される新規色素(1):合成および色彩予測に向けた計算化学的解析】系統的な報告が未だなされていない親電子試薬4-メチルチオマレイミドと各種求核試薬((A)N,N-ジアルキルアニリン類、(B)[2.2.3]シクラジン誘導体、(C)各種メチレン系四級塩複素環化合物)との反応により、対応するメロシアニン型新規色素の合成を行った(図2)。さらに、これら新規色素の電子スペクトル測定を行い、可視部π-π*吸収位置の制御について、有機光デバイスとしての応用の観点から、その長波長化を企図した分子設計を試みた。計算化学的アプローチとして、一連の新規色素に対してTD-DFTを適用して、色彩を決定しているπ-π*可視部吸収極大を予測した。さらに、環状10π電子系として興味深い[2.2.3]シクラジン母核について、CASSCF/CASPT2による高精度計算を行い、可視部吸収帯の定量的理論解釈をおこなった。//【4-メチルチオマレイミドと各種求核試薬から誘導される新規色素(2):合成および発光スペクトル予測に向けた計算化学的解析】3位にアリール基を有するマレイミド類の新規合成を行い、これらが溶液状態のみならず固体状態でも強い発光を有することを見出した。計算化学的アプローチとして、発光極大波長をTD-DFT法を用いて予測し、実験値との相関を調べた(図3)。半経験的分子軌道法(AM1-SDCI)および非経験的分子軌道法(CIS/4-31G*)を用いて励起状態のポテンシャルエネルギー曲線を算出することにより、その発光機構について定性的解釈を行った。//【開環型スピロオキサジンのS1<-So励起エネルギー予測】着色型がメロシアニン発色系を有するフォトクロミック色素であるスピロオキサジンに関して、半経験的分子軌道法(CS-INDO-CIPSI)および非経験的分子軌道法(TD-DFT,RPA,SOPPA,CCLR)計算を行い、S1<-S0励起エネルギーの定量的予測を試みた。計算コストと予測信頼性の観点から、TD-DFTおよびCS-INDO-CIPSI法が有力であることを明らかにした(図4)。//【結論】色素合成の中間体という視点からの系統的報告がなされていなかった4-メチルチオマレイミドを用いて、各種求核試薬との反応により、一連の新規機能性色素の合成に成功した。反応条件は酢酸中で加熱攪拌するというシンプルなものであり、脱気、無水条件、加圧、温度制御等の特殊な条件を必要とせず、化学的にも安定で低毒性である点などは、合成化学的にみた親電子試薬として優れた性質である。今後、このような特色を生かして、広範な機能性色素合成への展開が期待される。計算化学的側面からは、色素の色彩を決定する可視部π-π*吸収波長の予測に関して、従来の主手法である半経験的分子軌道法ZINDOと比較しつつ、予測信頼性と計算コストのバランスの観点から、諸手法(TD-DFT法、分極伝播演算子法、CI-INDO-CIPSI法、TD-DFT法)の有用性を明らかにした。電子相関の影響が大きいために信頼性の高い予測が困難な励起エネルギー予測において、コストバランスに優れた諸手法の特性を明らかにしたことは、機能性色素の理論的分子設計の観点から工学的にも有意義であると期待される。 | |||||
| 書誌情報 | 発行日 2004-06-17 | |||||
| 日本十進分類法 | ||||||
| 主題Scheme | NDC | |||||
| 主題 | 433 | |||||
| 学位名 | ||||||
| 学位名 | 博士(工学) | |||||
| 学位 | ||||||
| 値 | doctoral | |||||
| 学位分野 | ||||||
| Engineering (工学) | ||||||
| 学位授与機関 | ||||||
| 学位授与機関名 | ||||||
| 学位授与機関名 | University of Tokyo (東京大学) | |||||
| 研究科・専攻 | ||||||
| Department of Chemistry and Biotechnology, Graduate School of Engineering (工学系研究科化学生命工学専攻) | ||||||
| 学位授与年月日 | ||||||
| 学位授与年月日 | 2004-06-17 | |||||
| 学位授与番号 | ||||||
| 学位授与番号 | 乙第16038号 | |||||
| 学位記番号 | ||||||
| 第16038号 | ||||||
